搜索结果: 1-15 共查到“物理化学 Ch2.3”相关记录16条 . 查询时间(0.14 秒)
在CCSD（T）-REL//B2GP-PLYP水平下构建[Au（CH2）]+与甲烷反应的可靠反应势能面，分析了C-H键活化过程中的几何结构变化情况；对反应IRC路径上关键点进行自然键轨道（NBO）电荷和分子轨道分析，从理论上推定该氢转移过程属于氢负离子（H-）转移.对[M-X]+（M=Au，Ag，Cu；X=C，CH2）与甲烷反应进行对比，分析了甲烷作为氢供体反应过程的内在影响因素.M-X键能和反应...
HNCS与CH2(X2Π)反应微观动力学的理论研究
异硫氰酸 乙炔基自由基 直接动力学 速率常数
2009/12/14
用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311+G**方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311+G**方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2Π))反应的微观机理. 采用双水平直接动力学方法IVTST-M, 获取反应的势能面信息, 应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应, 计算了在250～2500 K温度范围内反应的速率常数. 研究结果表明, HNCS与C2H(X...
(CH2)2O, (CH2)2S与双卤分子间卤键的理论研究
分子间相互作用 卤键 B3LYP 电子密度拓扑分析
2009/10/15
运用量子化学密度泛函B3LYP方法, 采用6-311＋＋G(d,p)及aug-cc-pVDZ基组, 通过CP校正的几何梯度优化对(CH2)2O和(CH2)2S与双卤分子XY (XY＝Cl2, Br2, ClF, BrF, BrCl)形成的卤键复合物的几何构型、振动频率和相互作用能等进行了研究. 利用电子密度拓扑分析理论方法对卤键复合物的拓扑性质进行了分析研究, 探讨了该类分子间卤键的作用本质. 结...
摘要 本文测定了配合物3AgNO3·2BPrTE的晶体结构, 该晶体属三斜晶系, 空间各为PI,晶胞参数: a=0.8945(1), b=1.2355(2), c=1.3572(5)nm; α=98.69(2)°, β=92.74(2)°, γ=90.45(1)°; V=1.480nm^3; Z=2, 分子中三个Ag原子的配位数均为5, 但它们的配位多面体各不相同, Ag(3)为四方锥体, Ag(...
R2C＝GeH2和R2Ge＝CH2结构与成键特征的理论研究
密度泛函理论 锗烯 反极化效应
2007/12/20
摘要 用密度泛函理论(DFT), 在B3LYP/6-31＋G(d, p)水平上研究了取代基对二取代锗烯R2Ge＝CH2和R2C＝GeH2 [R＝H, OH, NH2, SH, PH2, F, Cl, Br, (NHCH)2, CH3, (CH)2]的影响. 研究发现π供电子取代基在碳上时更能引起分子结构在锗端的锥型化. 碳原子上的π电子给予取代基的给电子效应越强, R2C的单-三态能量差越大, ...
摘要 本文用MINDO/3方法研究了烯烃RCH=CH2(R=H, CH3, CHO和NO2)与过氧甲酸反应的机理。研究结果表明, RCH=CH2与过氧甲酸反应是亲电反应, 在加热条件下较容易进行。乙烯与过氧甲酸反应的过渡态具有局部对称结构; 若R为取代基时, 这种对称性不复存在, 对于R为给电子基, 过氧基的氧偏向与取代基相连的乙烯碳原子, R为吸电子基, 过氧基氧偏向乙烯的另一碳原子; 取代基的...
CH3NO2+X(X=H, OH, CH3, CH2[^3B1], O[^3P])→CH2NO2+XH吸氢反应过渡态 结 构和反应位垒的DFT计算研究
甲烷P 硝基化合物 过渡态理论 反应位垒
2007/12/19
摘要 采用DFT(B3LYP)方法，分别在6-311g(d,p),6-311++g(d,p)和自洽相关基组cc-pVIZ水平上优化了基态硝基甲烷和自由基H,OH,CH3,CH2[^3B1]以及O[^3P]等发生吸氢反应时的过渡态结构，并计算了反应的位垒。研究表明，对同一反应，不同基组下优化得到的过渡态几何结构基本一致；反应位垒数值的大小也基本接近，经校正，硝基甲烷同自由基反应位垒的理论计算值同实验...
摘要 用从头算方法计算了反应CH(^4∑^-)+H2O→CH2(^3B1)+OH的反应途径。在此基础上, 计算沿反应途径的动态学性质和正则变分过渡态理论的速率常数, 并进行隧道效应校正。结果表明, 电子相关能对反应活化位垒影响较大; 反应存在返回效应和隧道效应, 用正则变分过渡态方法和小曲率近似的隧道校正是有效的。
摘要 采用从头计算HF, MP2方法和密度泛函理论, 对Au(II)系列化合物[Au(CH2)2PH2]2X2 (X＝F, Cl, Br, I)的几何结构、电子结构和振动频率进行了研究. 研究表明Au的5d和6s电子参与Au—Au以及Au—X之间的成键. Au—Au, Au—X键强烈的电子相关作用使HF方法不适于该体系的研究, BP86和B3LYP两种泛函给出较大的Au—Au和Au—X键长, 而M...